热力学系统

孤立系: 与外界没有物质,能量交换

闭系: 与外界没有物质交换,有能量交换

开系: 与外界有物质,能量交换

孤立系统,经过足够长的时间,一定会达到热力学平衡态:系统各种宏观性质不再发生变化的状态。

平衡态的概念不限于孤立系统。

系统从初态达到平衡状态的时间叫弛豫时间。

平衡状态下,宏观物理量的数值会发生极其微小的涨落。

热力学研究方法

宏观量之间存在内在联系,可以相互表示为函数关系。

根据研究的问题选择一些宏观量作为自变量,称为状态参量

其它宏观量作为状态参量的函数,称为状态函数

几何参量:体积V,应变张量

力学参量:压强p,应力张量

化学参量:混合气体中各成分的物质的量

电磁参量:电场强度E,电极化强度P,磁场强度H,磁化强度M

热平衡定律和温度

经验表明,热接触的两个系统,经过足够长的时间,它们的状态都不再发生变化,即达到共同的热力学平衡态。

经验表明,两个达到热平衡的系统具有相同的冷热程度——温度,在定义一个数值上的标准——温标后,它可以表示为其它宏观量的状态函数。

定容气体温标

​ 规定纯水三相点(固液气三相共存状态,只与温度有关)温度为273.16K,此时体积与压强呈反比。用温度-压强的线性关系表示实时温度数值:

理想气体温标

实验表明,在趋于0时,各种气体的三相点定义的区域一个共同极限值,把这个极限值称为理想气体温标

待补:1.12证明,理想气体温标在可使用范围内与热力学温标时一致的。

摄氏温度

摄氏温度t与热力学温度T的数值关系为:

物态方程

定义了温度之后,可以推导温度与状态参量之间的函数关系,这种关系被称为物态方程

准确来说,统计物理指出,原则上可以导出物态方程。而热力学是一门总结宏观量的实验现象的科学,具体系统的物态方程只能通过实验测定。

并且现在的理论工具只有描述平衡态的物态方程。

理想气体物态方程

从微观角度,理想气体是忽略了气体分子间相互作用的理论模型。

从热体学角度,理想气体满足这三个独立的实验规律:

  • 波义耳定律
  • 焦耳定律
  • 阿伏伽德罗定律

由此推导出的物态方程:

其中,R是比例系数,对任何理想气体相同,由实验测定。